Кремнийорганические жидкости. Обзор литературы

В связи с поставленной задачей в настоящем обзоре литературе рассмотрены опубликованные данные по свойствам исходных полидиметилсилоксановых жидкостей и каучуков, процессам, протекающим при их термической и термоокислительной деструкции, методам термостабилизации, а также методам синтеза термостабилизаторов.

Кремнийорганические жидкости и эластомеры

Общие сведения о кремнийорганических жидкостях

Кремнийорганические жидкости - органосилоксановые олигомеры или полимеры невысокой молекулярной массы, способные сохранять текучесть в высоком интервале температур. В приводятся основные типы кремнийорганических жидкостей (КОЖ), их свойства и применение. Наибольшее распространение получили КОЖ линейной R 3 SiO n SiR 3 и разветвленной R 3 Si 3 структуры с концевыми триметилсилильными группами, чаще всего полидиметилсилоксановые (R = R 1 =CH 3), полидиэтилсилоксановые (R=R 1 ==C 2 H 5) и полиметилфенилсилоксановые (R = CH 3 , R 1 = C 6 H 5).

Полидиметилсилоксановые жидкости применяются в качестве жидких диэлектриков и пластичных смазок, работающих при высоких температурах.

Эффективность использования полиорганосилоксанов показана на примерах, приведенных в . КОЖ применяются в технике в качестве гидравлических жидкостей в различных системах гидравлических приводов, а также в качестве среды в гидравлических муфтах сцепления. Ввиду незначительной вязкости полидиметилсилоксановых жидкостей при низких температурах в гидросистемах можно использовать трубопроводы меньшего диаметра. Поэтому общую массу гидросистемы при использовании КОЖ можно снизить на 45% по сравнению с аналогичными системами, работающими на минеральном масле. Полидиметилсилоксановые жидкости обладают гидрофобными свойствами, инертны по отношению к резинам и другим неметаллическим материалам и не совмещаются с нефтяными маслами.

Многие кремнийорганические жидкости используются как смазочные масла или основы для пластичных смазок, часто в сочетании с нефтяными или синтетическими органическими маслами. Такие смазки по стабильности реологических свойств в широком интервале температур превосходят нефтяные масла.

При использовании КОЖ в качестве масел и основы для пластичных смазок, работающих при повышенных температурах, необходимо учитывать термоокислительную устойчивость КОЖ. Полидиметилсилоксановые жидкости можно применять в интервале температур от -70 до 200°С, полидиэтилсилоксановые - от -60 до 175° С, полиметилфенилсилоксановые - от -60 до 250° С при длительном нагревании и до 350° С при кратковременном .

Некоторые сведения о смазках на основе КОЖ приведены в : пластичные смазки готовят обычно с использованием в качестве загустителей теплостойких мыл, например стеарата или оксалата лития, мелкодисперсного аэрогеля SiO 2 , сажи, графита. Можно также применять теплостойкие органические загустители, например, фталоцианиновые или индантреновые пигменты, арилмочевины, замещенные амиды высших жирных кислот или церезин. Пластичные кремнийорганические смазки применяют для смазывания подшипников в приборах, вакуумных кранов, клапанов, сальников и шлифов.

В рассмотрены диэлектрические характеристики полиоргано-силоксанов. Кремнийорганические жидкости используют в качестве жидких диэлектриков, заменяя ими минеральные масла. Жидкие диэлектрики представляют собой электроизоляционные жидкости, используемые в электрических аппаратах высокого напряжения, а также в блоках электронной аппаратуры. Их применение позволяет обеспечить надежную и длительную работу электрической изоляции, находящихся под напряжением элементов конструкций, и отводить тепло, выделяющееся при работе. По сравнению с минеральными маслами полидиметилсилоксаны обладают большей термостойкостью и способностью сохранять высокие диэлектрические показатели в большом температурно?частотном интервале, не образуют токопроводящих углеродных частиц при электрическом пробое или искрении.

КОЖ обладают высокими диэлектрическими свойствами, ниже приведены некоторые характеристики полидиметилсилоксановой жидкости:

• · диэлектрическая проницаемость при 25°С е в интервале 10 2 -10 6 - 2.4 - 2.7
• · удельное объемное электрическое сопротивление с v при 20°С- 2 10 -16 Ом*см, при 200°С - 10 13 Ом*см
• · Тангенс угла диэлектрических потерь при 25°С и 1 кгц 0.0001-0.0002
• · электрическая прочность при 60 гц, Мв/м или кв/мм - 14-20

Изменение частоты поля и температуры незначительно изменяют значения диэлектрической проницаемости и тангенса угла диэлектрических потерь для КОЖ. Общая характеристика электрических свойств КОЖ. показывает, что они являются малополярными диэлектриками.

В говорится о том, что высокие диэлектрические характеристики КОЖ позволяют широко использовать их в качестве жидких диэлектриков в трансформаторах пульсирующего напряжения, конденсаторах и в некоторых деталях высотного радиоэлектронного оборудования. КОЖ инертны по отношению к электроизоляционным материалам и обладают стабильными диэлектрическими характеристиками в широком интервале температур. При введении в КОЖ активных наполнителей, например аэросила (высокодиспергированного SiO 2) , получают вазелиноподобные диэлектрики. Высокая дугостойкость КОЖ объясняется тем, что в результате их термического распада образуется не уголь, а двуокись кремния, являющаяся диэлектриком. Дугостойкий консистентный диэлектрик, содержащий SiO 2 в качестве загустителя, широко применяют для герметизации авиационных свечей зажигания и для предохранения от коронного разряда. В качестве жидкого диэлектрика для пропитки конденсаторов используют КОЖ марки ФМ - 1322 и Калория - 2.

Общие сведения о кремнийорганических эластомерах

Кремнийорганические эластомеры находят все большее применение в науке и технике благодаря уникальности их свойств - термо- и морозостойкости, устойчивости к атмосферным воздействиям, физиологической инертности, высоким диэлектрическим показателям в широком температурно-частотном диапазоне и др. Однако, их прочностные показатели уступают обычным резинам и во многом определяются природой наполнителя. В связи с этим работы, посвященные получению кремнийорганических эластомеров с повышенными прочностными показателями за счет подбора эффективного наполнителя, являются актуальными.

В настоящее время для улучшения физико-механических показателей вулканизатов силиконовых резин (например, прочность при растяжении, относительное удлинение и др.) широко используются синтетические кремнеземы. Использование кремнеземных наполнителей позволяет повысить физико-механические свойства вулканизатов силиконовых резин в несколько раз.

По международной классификации в настоящее время выпускается три основных типа силиконовых резин: HTV (резины высокотемпературной вулканизации), RTV (резины комнатной вулканизации), LSR (жидкие силиконовые резины высокотемпературной вулканизации).

Остановимся на RTV - резинах, так как в представленной работе были изучены методы наполнения низкомолекулярного диметилсилоксанового каучука СКТН-Г с целью совершенствования физико-механических свойств вулканизатов на его основе. RTV - резины на основе жидких полидиметилсилоксанов, полиметилфенилсилоксанов, метилтрифторпропилсилоксанов или их сополимеров с концевыми гидроксильными или винильными группами. Вулканизацию резин осуществляют по поликонденсационному или аддиционному механизму. Выделяют два основных типа RTV: RTV1-однокомпонентные композиции (герметики), которые поступают к потребителю в готовом виде в защищенной от влаги упаковке, так как содержат сшивающий реагент. Эти композиции отверждаются под действием влаги воздуха. RTV2-двухкомпонентные композиции (компаунды), которые поступают к потребителю в виде двух компонентов - основы и сшивающего реагента. Эти композиции отверждаются только после смешения компонентов как на воздухе, так и без доступа воздуха.

В связи с широким спектром требований к технологическим свойствам исходных резиновых смесей и физико-механическим свойствам их вулканизатов в настоящее время разработан широкий ряд модификаций синтетического диоксида кремния, которые используются в качестве наполнителей силиконовых резин. Синтетические кремнеземы производятся различными способами и классифицированы согласно этим способам: пирогенные, осажденные и полученные по методу золь-гель технологий в молекулярной сетке силиконовых каучуков.

В настоящее время промышленное производство существует для пирогенных и осажденных модификаций диоксида кремния.

Способы получения и свойства синтетических кремнеземов

В основе современного способа получения пирогенного диоксида кремния является высокотемпературный гидролиз SiCI 4 в кислородно-водородном пламени при температуре 1000 0 С:

В 1941 году Degussa AG разработала и запатентовала процесс получения пирогенного диоксида кремния под маркой AEROSIL ® . Основная цель состояла в том, чтобы произвести силику (белую сажу) как альтернативу черным активным наполнителям, используемых для органических каучуков, чтобы улучшить их механические свойства. Впервые в качестве наполнителя силиконовых резин пирогенный диоксид кремния был использован фирмой Daw Corning в 1947 году.

Высокотемпературный гидролиз тетрахлорида кремния в водородно-кислородном пламени, приводит к образованию очень легкого, синевато-белого порошка диоксида кремния. В зависимости от условий сжигания образуются сферические частицы аморфного диоксида кремния средний размер которых составляет 7 - 40 нанометров.

В настоящее время производителями пирогенного диоксида кремния являются: «Evonic» («Degussa AG») под торговой маркой AEROSIL ®, «Wacker GMBH» - HDK ® , «Cabot»-CAB-O-SIL ® , «Tokuyama» - Reolosil ® , Украина - Орисил ® .

Осажденный диоксид кремния получают осаждением поликремниевой кислоты при взаимодействии силиката натрия с кислотами и последующей ее термической дегидратацией:

nNa 2 SiO 3 + 2nHCl > n + NaCl (2)

n > nSiO 2 + m/2 H 2 O (3)

При получении осажденных кремнеземов образуются сферические наноразмерные частицы, состоящие из трехмерной силоксановой сетки с высоким содержанием гидроксильных групп на поверхности, которые могут принимать активное участие в процессах поликонденсации с образованием силоксановых связей между частицами и образованием прочных агломератов - высокопористых сферических частиц микронного размера с высокой удельной поверхностью. Содержание гидроксильных групп на поверхности осажденных кремнеземов в 3-5 раза выше, чем у пирогенного кремнезема. Потери при сушке (2 часа при 105 0 С) составляют 0.5-1.5% для пирогенного кремнезема и - 3-6% для осажденного.

Размер и удельная поверхность первичных частиц, а также их агломератов сильно зависит от условий осаждения. В настоящее время разработаны технологии получения осажденных кремнеземов с размером частиц 1-15 мкм и поверхностью 50-750 м 2/ г («EVONIC (Degussa)» - SIPERNAT ® , «Rhodia» - ZEOSIL ® , «Shreeji fine chem» - UNISIL ®).

Влияние кремнеземных наполнителей на свойства RTV-композиций

На основе жидких низкомолекулярных силоксановых каучуков, содержащих концевые силанольные или винильные группы получают резиновые композиции низкотемпературной вулканизации, которые выпускаются в промышленности как герметики и компаунды. Кремнезем, в данном случае используются для загущения композиций, придания им тиксотропных свойств, а также для повышения физико-механических свойств вулканизатов.

Свойства композиций и вулканизатов на их основе можно варьировать в широких пределах за счет изменения состава и технологии их приготовления, что хорошо показано в работе . Авторами были исследованы свойства композиций на основе каучука с концевыми силанольными группами SILOPREN Е 50 (с динамической вязкостью 50000 сПз), наполненного различными типами пирогенного кремнезема AEROSIL.

Показано, что с ростом поверхности эффект загущения увеличивается и снижается экструдируемость силиконовых компаундов в результате повышения вязкости и предела текучести. Прозрачность силиконового компаунда и конечного вулканизированного продукта повышается с увеличением удельной поверхности кремнезема.

При повышении удельной поверхности AEROSIL наблюдается увеличение прочности при растяжении и сопротивления раздиру. На относительное удлинение при разрыве, твердость по Шору-А этот фактор оказывает незначительное влияние.

На примере AEROSIL R 972 показано, что при повышении содержания наполнителя от 4% до 12 вязкость и предел текучести силиконового компаунда возрастают, экструдируемость и прозрачность, соответственно, уменьшается. Однако, удовлетворительно перерабатываемый силиконовый компаунд можно получать, используя AEROSIL R 972 при более высоких степенях наполнения.

С увеличением концентрации наполнителя растут прочность при растяжении, сопротивление раздиру и твердость по Шору-А. Относительное удлинение и упругость изменяются незначительно.

Сопоставление свойств композиций на основе AEROSIL 130 (8%), его гидрофобизированных аналогов Аэросил R 972 (ДМДХС) и * VP R 810 S (ГМДС) показало, что при повышении гидрофобности AEROSIL понижается загущающий эффект, вязкость и предел текучести, экструдируемость повышается, прозрачность увеличивается незначительно. Механические свойства вулканизированных компаундов минимально зависят от гидрофобного эффекта. Только твердость по Шору-А немного понижается при увеличении гидрофобности наполнителя

В работе предложены составы RTV, вулканизированные по реакции гидросилилирования, содержащие осажденные (гидрофильный ZEOSIL ® 1165, гидрофобный ZEOSIL ® 1165 MP) и пирогенный (гидрофильный AEROSIL 200 ®) кремнеземы, которые гидрофобировались за счет введения в реакционную смесь ГМДС и воды и подробно описаны методика приготовления композиций. Состав приведен ниже:

• · б,щ-дивинисилоксановый каучук (вязкость 1.5 Па. с) - 69-71% ;
• · наполнитель - 24,6% AEROSIL 200 ® (пример 1) или ZEOSIL ® 1165 (пример 2) или 24.0 % ZEOSIL ® 1165 MD (пример 3);
• · модификатор - 3.6% ГМДС
• · вода для гидролиза ГМДС 0.47% (пример 1 и 2), 63% (пример 3) от массы смеси.

В состав также входят:

• · сшивающий агент - олигоорганогидридсилоксан (SiH -20%, вязкость 25 сПз)
• · платиновый катализатор Карстеда
• · регулятор реакции гидросилилирования - этинилциклогексанол

Свойства смесей и их вулканизатов, приведены в табл. 1.

Таблица 1

Свойства смесей и вулканизатов

Из табл. 1 видно, что использование AEROSIL 200, модифицированного ГМДС придает композициям наилучшие прочностные свойства. Однако, при использовании достаточно дешевых осажденных кремнеземов, гидрофобизированных ГМДС можно получать композиты с удовлетворительной вязкостью и эластичностью. Твердость по Шору, напряжение при разрыве, прочность при разрыве незначительно уменьшается, относительное удлинение растет. По мнению авторов , применение модифицированных осажденных кремнеземов в качестве наполнителей для силиконовых резин RTV целесообразно и экономически оправдано. Влияние осажденного пирогенного кремнезема на свойства RTV-композиций также рассмотрено в работе .

Влияние кремнеземных наполнителей, полученных методом золь-гель технологии, на свойства силиконовых резиновых композиций

Золь-гель метод является эффективным способом получения композиционных материалов, наполненных наноразмерными частицами диоксида кремния, которые не образуют не разрушаемых агломератов, присутствующих в пирогенных и осажденных кремнеземах. Для получения композиционных материалов, содержащих наночастицы диоксида кремния, как правило, проводят гидролиз алкоксисиланов (в основном, тетраэтоксисилана), растворенных в полимерном материале в присутствии основного катализатора (как правило, аммиака). Образование диоксида кремния может быть представлено следующей схемой:

Si(OC 2 H 5) 4 + 2H 2 O > SiO 2 + 4C 2 H 5 OH (4)

Существуют 3 основных способа получения силоксановых композиций, содержащих наполнитель, полученный с использованием золь-гель метода.

• · Проведение гидролиза алкоксисиланов в несшитом полисилоксане, с последующим отверждением композиций;
• · Набухание сщитого полисилосанового каучука в алкоксисилане, с последующим гидролизом последнего в полимерной матрице;
• · Проведение гидролиза алкоксисиланов в эмульсии полисилоксана, с последующим удалением побочных продуктов и отверждением композиций.

В работах использовали низкомолекулярный диметилсилоксановый каучук (М w 5,5 10і и 13 10і) с концевыми винильными группами (ДВК), тетраэтилортосиликат (ТЭОС), водный раствор этиламина, катализатора гидролиза - 2-этилгексаноат олова, отвердитель- Si 4 , катализатор отверждения - хлорплатиновую кислоту. Нужные количества ДВК и ТЭОС в присутствии 2-этилгексаноата олова подвергали воздействию паров водного раствора этиламина в течении 2 суток, что приводило к выделению частиц SiO 2 с размером 200-300 Е в виде однородной дисперсии. Полученную суспензию сушили и сшивали по концевым винильным группам ДВК при 23єС в течение 2-3 суток. Параллельно готовили ненаполненные композиции ДВК по аналогичной методике. В работе отмечено, что предложенный способ позволяет ввести до 62 % наполнителя и образцы вулканизатов обладают повышенными прочностными показателями.

В работах проведено сравнение свойств сшитых композиций на основе силиконового каучука с молекулярной массой 11.3 . 10 3 с гидроксильными концевыми группами (СКТН), содержащих готовый наполнитель - пирогенный диоксид кремния или продукты, полученные по золь-гель технологии. В первом случае, в каучук вводили заданное количество ТЭОС, пирогенный SiО 2, 2-этилгексаноат олова и отверждали на воздухе при 20°С в течение 3 суток. Во втором случае, в СКТН вводили ТЭОС, тетра(н-бутокси)титан (ТБТ), 2-этилгексаноат олова, смешивали в течении 24 ч при 20°С и отверждали за счет влаги воздуха. Образование наполнителя происходило в результате гидролиза ТЭОС и ТБТ в каучуке. Показано, что во втором случае, вулканизаты обладают более высокими прочностными характеристиками.

В работе исследованы свойства вулканизатов на основе СКТН с различной молекулярной массой, наполненных продуктами гидролиза алкоксисиланов(АС) в матрице полимера - тетра - (ТЭОС), винилтри - (ВТЭОС), метилтри - (МТЭОС) и фенилтриэтоксисилана (ФТЭОС). Образцы готовили смешением СКТН с АС в присутствии катализатора - 2-этилгексаноата олова с последующим выдерживанием образующихся композиций в течении 2 суток при комнатной температуре. В процессе выдерживания происходит образование сетчатого полимера за счет взаимодействия СКТН с ТЭОС и наноразмерных частиц наполнителя за счет гидролиза АС атмосферной влагой. Присутствие наполнителя, полученного в матрице эластомера, значительно повышает прочность и увеличивает энергию разрушения. Эффект усиления возрастал с увеличением содержания АС в СКТН. По усиливающей способности продукты гидролиза, исследованных АС при их эквимолярном содержании в эластомере располагались в ряд: МТЭОС<ТЭОС<ВТЭОС<ФТЭОС

В работах исследованы размеры частиц, образующихся при гидролизе ТЭОС, введенного методом набухания, в сшитом СКТН. Гидролиз проводили в присутствии различных катализаторов. Количество образовавшихся частиц наполнителя составляет 10-81%. Методом просвечивающей электронной микроскопии установлено, что с ростом продолжительности гидролиза, а также при использовании основного катализатора (этиламина) наблюдается образование мало агрегированных частиц SiО 2 малых размеров (? 200Е). Снижению размеров частиц способствует увеличение концентрации катализатора. Полученные материалы обладали большими прочностными показателями.

В работе рассмотрены свойства вулканизатов на основе высокомолекулярного и низкомолекулярного полидиметилсилоксанов в которые вводился готовый кремнеземный наполнитель, наполнитель, полученный методом золь-гель технологии гидролизом ТЭОС, растворенного в исходных и сшитых каучуках. Показано, что самые высокие физико-механические свойства имеют композиции, в которых содержится наполнитель, полученный гидролизом ТЭОС в исходных и сшитых каучуках.

Авторами исследован гидролиз ТЭОС, растворенного в сшитом СКТН в водной среде в присутствии в качестве катализаторов этиламина или аммиака. Скорость реакции и степень осаждения SiO 2 возрастают при увеличении концентраций катализатора и зависят от молекулярной массы исходного СКТН. С увеличением содержания SiO 2 резко возрастают прочность при растяжении и сопротивление раздиру.

Полидиметилсилоксановый каучук с концевыми SiOH-группами (молекулярная масса 8000) вулканизировали с помощью ТЭС и экстракцией ТГФ удаляли золь-фракцию. Образцы сшитого СКТН подвергали набуханию в ТЭС, проводили гидролиз последнего избытком воды в присутствии в качестве катализаторов оснований, кислот и солей с целью осаждения в матрице полимера SiO 2 . После высушивания образцов определяли их механические свойства. Выявлено, что использование кислых катализаторов не перспективно для получения вулканизатов, наполненных продуктами гидролиза ТЭОС методом золь-гель технологий.

С целью получения ультрадисперсных наполнителей в работах в ультразвуковом поле исследован процесс гидролиза тетраэтоксисилана (ТЭОС) или ТБТ в смеси с 50% -ной эмульсией СКТН. Для ускорения при гидролизе ТЭОС в реакционную смесь вводили водный раствор аммиака. Соотношения ТЭОС или ТБТ и эмульсии выбиралось таким образом, чтобы после удаления воды содержание наполнителя составляло 1-20%. Проведение гидролиза в водной среде ТЭОС или ТБТ в УЗ-поле показало, что образующиеся частицы имею микронные размеры. Так, размеры образующихся частиц SiO 2 составляют 0.01-0.04 мкм и TiО 2 - 0.5-1.2 мкм.

После удаления воды в образующуюся композицию добавляли сшивающий агент К-18. Для вулканизатов, наполненных продуктом гидролиза ТЭОС прочность при разрыве 0.7 МПа - 3.5 МПа, относительное удлинение 110 - 140%. Вулканизаты, наполненные продуктом гидролиза ТБТ имеют прочность при разрыве 0.3-2.8 МПа, относительное удлинение 100-160%.

На основании полученных результатов можно сделать вывод, что для получения наполнителя с наноразмерными частицами гидролиз ТЭОС необходимо проводить в полимерной матрице.

Методы синтеза осажденных и пирогенных кремнеземов, а также способы улучшения физико-механических показателей вулканизатов силиконовых резин более подробно рассмотрены нами в обзоре .

В принципе, если судить по сервисной документации, разработчиками копировальной техники силиконовое масло используется только для создания антиадгезионной плёнки на поверхности валов узлов закрепления и никогда не применяется в качестве смазки. В то же время, у нас в России сервисные инженеры смазывают им нагревательные элементы при замене термоплёнок, а кроме того, пробуют смазывать направляющие кареток печатающих головок или оптики, различные механизмы, оси, шестерни и т.п.

Каждая фирма - Canon, Xerox, Ricoh - поставляет свои силиконовые масла, разные марки для разных моделей, при этом часто указывается, что в данной конкретной модели допускается использовать только строго определённое масло.

Таким образом, возникают следующие вопросы:

 что такое силиконовое масло;
 чем отличаются разные марки силиконового масла;
 в каких случаях можно применять это масло.

Мы обратились в Институт органического синтеза УРО РАН, где, как оказалось, как раз занимаются этими веществами, и получили от них информацию о том, что такое силиконовое масло, и вообще кремнийорганические соединения.

Оказалось, что это очень интересный класс продуктов, которые применяются в самых разных областях от медицины до строительства. Хотя не вся приводимая информация имеет к нашим вопросам непосредственное отношение, мы всё же решили описать хотя бы вкратце то, что узнали о силиконах.

Кремнийорганические продукты

Термин «силикон» для кремнийорганических соединений был предложен англичанином Киппингом. Для соединений, содержащих связь Si-O по аналогии с кетонами, этот термин не определяет химического строения вещества, а лишь принят для удобства названия этого класса соединений. Химическое же название веществ, содержащих связи Si-O-Si и соответствующее число органических радикалов у кремния - олигоорганосилоксаны или полиорганосилоксаны.

Поясним термины: олигомерами называются полимеры сравнительно небольшой молекулярной массы, то есть с небольшой длиной молекул. Поэтому, строго говоря, кремнийорганические жидкости, к которым относится силиконовые масла, называются олигоорганосилоксанами, хотя допустимо также использование приставки «поли».

Кремнийорганические полимеры представляют собой цепочки чередующихся атомов кислорода и кремния, связанного, кроме того, с органическими радикалами CH3, C2H5, C6H5 и др. Введение в цепь различных органических групп даёт возможность изменять свойства полимеров в требуемом направлении. В зависимости от химического состава и структуры молекул, а также от молекулярного веса кремнийорганические полимеры могут быть жидкостями, лаками, эластомерами или каучуки и пластмассами.

Кремнийорганические жидкости применяют для создания гидрофобных и антиадгезионных покрытий тканей, кожи и бумаги. В бытовой химии их вводят в состав политур для мебели, обуви и даже автомобилей, всем знакомы бытовые строительные герметики. В косметике кремнийорганические жидкости применяются благодаря своей инертности, отсутствию запаха, цвета, вкуса и нетоксичности. Они не нарушают теплообмена кожи и способны отдавать лекарственные вещества. Они входят в кремы для бритья, лосьоны для кожи, лак для волос. Губная помада содержит 5-10% ПМС.

В медицине используются как жидкости, так и сделанные на их основе кремнийорганические резины (сосуды, клапаны).

Существенной областью применения силиконовых жидкостей является производство герметиков, красок, покрытий, клеев и т.д. Кремнийорганические смолы, лаки, эмали, пластмассы, клеи, каучуки, герметики и компаунды применяют там, где требуются широкий диапазон температур (-50…+300°C), гидрофобность, антиадгезионные свойства, очень хорошие диэлектрические характеристики, стойкость к климатическим воздействиям.

Кремнийорганические жидкости

К ним и относится интересующее нас силиконовое масло. Химически правильное название этих продуктов - олигоорганосилоксаны. Они представляют собой бесцветные, химически инертные, не растворимые в воде, но растворимые в ароматических углеводородах и спиртах жидкости. Наиболее ценными техническими свойствами кремнийорганических жидкостей являются:

 широкий диапазон рабочих температур, то есть низкая температура застывания и стойкость к термоокислению до 200-250°C длительно и до 300-350°C кратковременно;
 незначительное изменение вязкости при значительном изменении температуры;
 высокие диэлектрические свойства;
 химическая инертность;
 низкое поверхностное натяжение, то есть высокая смачивающая способность;
 низкая токсичность;
 плохая воспламеняемость;
 низкое давление насыщенных паров;
 высокая сжимаемость;
 стабильность характеристик в широком диапазоне температур.

Нашей промышленностью выпускается ряд олигоорганосилоксанов, различных по строению и свойствам: олигометилсилоксаны (ПМС), олигоэтилсилоксаны (ПЭС) олигометилфенилсилоксаны (ПФМС), органогидросилоксаны (ГКЖ) и другие.

ПМС

Наиболее широко применяются олигодиметилсилоксаны (ПМС). Полидиметилсилоксаны и полиметилсилоксаны - это одно и то же. Приставка «ди» указывает, что к атому кремния присоединены 2 метиловые группы. Полиметилсилокан - короче, но менее точно. На некоторых фирменных упаковках фьюзерного масла прямо указан состав: полидиметилсилоксан. Именно ПМС и есть те фьюзерные силиконовые масла, что используются в копировальной технике.

Силиконовые масла (полимеризованные силоксаны , кремнийорганические жидкости) - жидкие кремнийорганические полимеры , кремниевые аналоги органических соединений, где некоторые атомы углерода замещены на атомы кремния. Полимерные цепи силоксанов образованы чередующимися атомами кремния и кислорода (… Si-O-Si-O-Si …), или силоксановыми связями, а не чередованием атомов углерода и кислорода (… C-О-C-О-C …). Типичным примером является полидиметилсилоксан , где каждый атом кремния связан с двумя метильными группами, а концевые атомы кремния с тремя метильными группами, с общей формулой (H 3 C) 3 SiO n Si(CH 3) 3 . Углеродным аналогом будет полиацетон (полидиметилкетон) (H 3 C) 3 СO[СO(CH 3) 2 ] n С(CH 3) 3 .

Силиконовые масла нашли использование в качестве смазки или гидравлической жидкости. Они используются в промышленности, например, для дистилляции или ферментации , где избыточное количество пены может создать проблемы. Они являются отличными электрическими изоляторами и, в отличие от своих углеродных аналогов, не являются легковоспламеняющимися. Такие их характеристики, как температура стабильности и хорошая теплопередача (теплопроводность приблизительно в 3,8 раза ниже, чем у воды ), делают их широко используемыми в лабораториях для тёплой бани («нефтяных ванн»), размещенной на верхней плите мешалки. Силиконовые масла широко используются также в качестве рабочей жидкости в диффузионных насосах .

Некоторые силиконовые масла, такие как симетикон , являются мощными пеногасителями . Иногда они добавляются к кухонным маслам для предотвращения чрезмерного вспенивания во время жарки. Силиконовые масла, используемые в качестве смазочных материалов, могут стать случайным пеногасителем (загрязняющим веществом) в процессах, в которых необходимо обильное вспенивание, например, в производстве полиуретановой пены. Силиконовые масла используются в качестве замены стекловидной жидкости при лечении сложных случаев отслоения сетчатки . Силиконовые масла играют полезную роль в орудиях с газоотводом , где оно используется для смазывания резиновых газовых уплотнений в местах, где углеродные масла привели бы к разрушению, а также смазки движущихся частей орудий.

Силиконовые масла не применяются в высоконагруженных узлах из-за малой несущей способности масляной плёнки (масло выдавливается из зазоров до голого металла).

АО «Реахим» предлагает купить Силиконовые жидкости (ПМС, ПЭС, ПФМС, ГКЖ, ВРЖ, ФМ и другие) по низким ценам с доставкой по Москве и области, в любой город России и за рубеж. Продукция в нашем каталоге соответствует стандартам. Мы гарантируем доставку силиконовых жидкостей в оговоренные сроки. Чтобы купить силиконовые масла ПМС, ПЭС, ПФМС и другие силиконовые жидкости оформите заказ через форму на сайте, и мы свяжемся с Вами в ближайшее время.

Определение

Силиконовые жидкости – жидкие полимеры, в основе которых лежит связь Si-O. Они способны сохранять свое состояние при высоких и оставаться подвижными, текучими при низких температурах. Температурный интервал при нагрузках составляет от -70 до +300ºС.

Так же называют кремнийорганическими жидкостями, силиконовыми маслами (они являются ПМС), органосилоксановыми олигомерами. Можно называть и олигоорганосилоксанами, и полиорганосилоксанами. Разделяют с макромолекулами линейной и разветвленной структуры, или, проще говоря, есть несколько видов кремнийорганических жидкостей:

• полидиметилсилоксановые (ПМС);
• полидиэтилсилоксановые (ПЭС);
• полиметилфенилсилоксановые (ПФМС);
• органогидросилоксаны (ГКЖ).

Свойства

Химически инертное вещество. Не имеют выраженного запаха, цвета, вкуса. Жидкости не токсичны и безопасны для человеческого (и животного) организма, при воздействии на кожу не нарушают ее естественный теплообмен, не препятствуют проникновению лекарственных веществ из препаратов.

Не растворяются в воде, но могут быть растворены в спиртах, бензоле и других ароматических углеводородах.

Другие важные свойства кремнийорганических жидкостей: на поверхности образуется низкое натяжение, воспламеняемость низкая, не опасная, кратковременная устойчивость к температурам 300-350ºС, сжимаемость высокая. При таком температурном разбросе жидкости остаются стабильными и продолжают выполнять свои функции.

Применение

В производстве для силиконовых жидкостей нашлось множество вариантов применения:

• в косметологии для создания кремов, жидких средств для ухода за кожей, средств для ухода за волосами, губных помад, основ под макияж;
• для обработки тканевых и кожаных изделий, бумаги с целью придания гидрофобных и антиадгезионных свойств;
• в быту встречаются в строительных герметиках, а так же в политурах для мебели и обуви, для автомобилей;
• в медицине применяются для жидкостей и резиновых изделий;
• часто используются для производства бытовых и промышленных красок, клеев, покрытий и герметиков, смол и лаков, пластмасс.

Состав

Помимо основы Si-O, в состав входят органические радикалы. В зависимости от их количества и конечной структуры молекул может варьироваться состояние кремнийорганических полимеров: жидкие, лаки, эластомеры, каучуки, пластмассы. У нас можно купить жидкости.

Токсичность

Отсутствует.

Реализация:

Компания АО "Реахим" предлагает большой выбор различных силиконовых жидкостей с широким спектром применения для производства, металлургии, фармакологии, лабораторий, бытового использования. В каталоге представлены:

• 131-209 - гидроамортизатор.
• 132-07 - смазочное масло.
• 132-08 - смазочное масло.
• 132-19 - смазочное масло.
• 132-21 - смазочное масло.
• 132-24 - смазочное масло.
• 132-12Д - для заливки и пропитки.
• 133-79 - теплоноситель.
• 131-86 - пеногасящая присадка.
• ВНИИНП-6 - смазочное масло.
• ВРЖ-1-1 - для микрокриогенных систем.
• Гидрофобизатор 136-41 - строительная пропитка.
• ГКЖ-11 - строительная пропитка.
• ГКЖ 136-157 М - влагостойкая пропитка.
• ГКЖ-94 (136-41) - гидрофобная пропитка.
• Диметилдихлорсилан ДМДХС - гидрофобная пропитка.
• Диметилдиэтоксисилан ДМДМС - противопригарное покрытие.
• Жидкость № 7 - для гидросистем.
• Метилтриэтоксисилан 99% - адсорбенты.
• ПМС-1,5.
• ПМС-15.
• ПМС-20Р.
• ПМС-20РК.
• ПМС-60.
• ПМС-70.
• ПМС-150.

Силиконовые жидкости (кремнийорганические жидкости, силиконовые масла) - олигоорганосилоксаны, не содержащие функциональных групп для последующей полимеризации, с замкнутыми концевыми не реакционноспособными звеньями. Представляют собой жидкости с разной вязкостью, температурой застывания и стеклования, термостойкостью и другими свойствами.

Свойства силиконовых жидкостей

Силиконовые жидкости представляют собой обширную группу высокоэффективных олигомерных веществ с комплексом свойств, присущим только этому классу полимерных соединений, и не повторяющимся ни в одном из других известных в настоящее время природных или синтетических материалов.

Они обладают низкими температурами стеклования и потери текучести (-60°С … -130°С) и одновременно высокой термостойкостью (200°С … 350°С), низким давлением насыщенных паров и малой летучестью, малой зависимостью вязкости, диэлектрических и других свойств от температуры, значительной сжимаемостью и высоким давлением затвердевания, малым поверхностным натяжением (18 - 26 мН/м) и высокой подвижностью, высокой гидрофобностью и лиофильностью, малой зависимостью вязкости от скорости сдвига при сохранении широкого диапазона ньютоновского течения при вязкости до 1500 мм2/с. Для некоторых жидких силоксанов характерно значительное повышение параметров теплофизических свойств (теплоёмкости и теплопроводности) в критических и закритических областях давления и температуры.

В зависимости от состава и строения силиконовые жидкости смешиваются в любых соотношениях со многими органическими средами либо полностью не смешиваются.

Радиационная стойкость жидких силоксанов также зависит от состава и строения молекул. Они могут проявлять высокую стойкость (до 2 Мрад), либо они сшиваются с образованием геля при дозе (1.5 - 3)×104 рад.

В зависимости от состава и строения молекул силиконовые жидкости проявляют хорошую смазывающую способность для различных пар трения или вообще не обладают смазочными свойствами. Особенно существенно влияют состав и строение молекул олигомеров на реологические свойства жидкостей в широком диапазоне температур. Для некоторых структур наблюдается аномально малая зависимость вязкости от молекулярной массы, что важно для всякого рода демпфирующих устройств.

Строение органических радикалов, обрамляющих силоксановую цепь, структура силиконового каркаса, а также наличие и характер концевых групп в молекулах определяют механизм и температуру термической и термоокислительной деструкции силоксанов, что в итоге обуславливает допустимые температурные пределы эксплуатации олигомеров. Инертность или реакционная способность также зависят от строения и состава жидкости. Однако, не содержащие функциональных групп олигомеры совершенно инертны и не вызывают коррозии подавляющего числа металлов и сплавов. Они являются неагрессивными и по отношению к живым организмам.

Структура олигомеров в зависимости от метода и условий синтеза может быть разной: олигомеры линейного или разветвлённого строения, циклические или циклолинейные, либо сочетания тех и других. Они могут иметь значительную либо малую полидисперсность по молекулярно-массовому составу смеси олигомергомологов.

Область применения силиконовых жидкостей

Отмеченные особенности свойств силиконовых жидкостей определяют и области возможного применения этих соединений. Первое и основное их свойство - жидкое состояние в широком диапазоне температур - определили круг их использования в качестве жидких рабочих сред для различных приборов и механизмов, дисперсионных сред для смазочных масел и смазок, вазелинов и паст, теплоносителей. Высокие диэлектрические свойства и малая их зависимость от температуры определили использование силиконовых жидкостей в качестве жидких диэлектриков в приборах, трансформаторо- и конденсатостроении, а сочетание этих свойств с гидрофобностью - в приборах радиоэлектроники. Низкие температуры стеклования и застывания в сочетании с термостойкостью позволили успешно применить их в космической технике, самолётостроении, приборостроении; низкое поверхностное натяжение - в качестве разделительных жидкостей и антивспенивателей.

Строение силиконовых жидкостей

Жидкие полисилоксаны могут быть:

Их свойства существенно различны. Линейные молекулы могут сворачиваться в спираль. Они характеризуются высокой гибкостью и свободой вращения групп вокруг связей Si-C и Si-O, обладают мало ограниченной подвижностью и минимумом свободной энергии. Особенности строения линейных олигомеров приводят к малой зависимости их вязкости и других свойств от температуры, к низким температурам стеклования и плавления, малой энергией когезии и вязкого течения. Они обладают упругой сжимаемостью.

Олигомеры с циклическим строением молекул имеют в разной степени, деформированную от планарной структуру, и напряжение валентных углов силоксановой связи. Их свободная энергия и энтропия соответственно отличаются от олигомеров с линейными молекулами. Течение таких структур заторможенное, что проявляется в большей зависимости вязкости от температуры. Циклосилоксаны легче образуют кристаллические структуры, имеют большую плотность и коэффициент преломления, менее склонны к переохлаждению и сравнительно быстро перегруппировываются по силоксановым связям в молекулы большего размера с меньшим напряжением в цикле, что сопровождается повышением средней молекулярной массы и вязкости.

Разветвлённые олигомеры в связи с ассиметричным строением обладают более рыхлой структурой, не кристаллизуются при определённом оптимальном соотношении разветвлений, при охлаждении легче образуют клубки, их реологические свойства меньше зависят от молекулярной массы и температуры.

Полидиметилсилоксановые жидкости

Наиболее широкое применение в технике получил наиболее простой класс силиконовых жидкостей - полидиметилсилоксаны .

В основном, на практике применяются два типа полидиметилсилоксанов:

имеют промышленную марку «ПМС-р» и различаются между собой по общему числу звеньев n и m, и по соотношению этих звеньев.

Полидиметилсилоксановые жидкости циклического строения в промышленности используются редко. Одним из немногих примеров может служить жидкость ПМС-200А, представляющая собой смесь олигомеров линейной и циклической структуры, и использующаяся преимущественно в качестве пеногасящей присадки.

Линейные полидиметилсилоксаны

Молекулы линейных полидиметилсилоксанов построены регулярно, симметрично. Нарушает симметрию лишь концевая, триметилсилокси- группа, которая в силу подвижности метильных радикалов, расположенных у концевого атома кремния, образует подобие «зонтичной» структуры. Эта особенность строения линейных полидиметилсилоксанов обусловливает их способность при низких температурах (-60°С …-70°С) образовывать кристаллические структуры.

В низкомолекулярных олигомерах образованию кристаллических структур мешает близкое расположение концевых групп. В таких олигомерах кристаллизация может проявляться при -70°С … -82°С. В более длинных цепях, когда концевые группы разделены длинной, регулярно построенной цепью, способность образовывать кристаллические структуры проявляется уже в интервале температур -40°С … -60°С. В этом температурном интервале полидиметилсилоксаны теряют подвижность и кристаллизуются задолго до температуры стеклования, равной -123°С.

Гибкость и спиралевидная структура молекулы полидиметилсилоксана определяет реологические свойства олигомеров. В зависимости от величины nср. они имеют вязкость от 0.65 до 1×106 мм2/с. На практике именно вязкость выступает в роли основной эксплуатационной характеристики полидиметилсилоксанов. Вязкость полидиметилсилоксанов монотонно возрастает с увеличением их молекулярной массы.

Коэффициент преломления, плотность и поверхностное натяжение, а также энергия активации процесса вязкого течения силиконовых жидкостей возрастают по мере увеличения вязкости, асимптотически приближаясь к определённым предельным значениям, и далее остаются постоянные, независимые от вязкости. Предельные значения основных физических свойств достигаются у полидиметилсилоксанов с вязкостью порядка 500 - 1000 мм2/с. Это обстоятельство даёт основание разделить их на две группы: низковязкие, для которых наблюдается зависимость свойств от вязкости, и высоковязкие, для которых такая зависимость не наблюдается. Полидиметилсилоксаны - представители этих групп по разному ведут себя при течении: первые являются ньютоновскими жидкостями, для вторых характерно аномально вязкое течение.

Сравнительно низкие значения плотности жидких полидиметилсилоксанов (820 - 980 кг/м3) объясняется наличием в них свободного вращения метильных групп вокруг связи Si-C, которое не прекращается даже при температуре -196°С. Дополнительное разрыхляющее влияние на упаковку молекул в полидиметилсилоксанах оказывает вращение отдельных фрагментов молекул вокруг связи Si-O.

Для силиконовых жидкостей характерна высокая величина сжимаемости, что связано со спиральным строением молекулярных цепей, упруго деформирующихся под давлением. Например, относительное изменение объёма при 25°С при изменении давления от 0.1 до 10 Мпа для ПМС-1 составляет 8.8%, ПМС-100 - 7.3%, тогда как относительное изменение объёма парафиновых или фторуглеродных масел при таких условиях не превышает 4.45 - 4.95%.

Жидкие полидиметилсилоксаны обладают низким поверхностным натяжением, которое при 20°С повышается от 15.5мН/м до 21 мН/м для полидиметилсилоксанов с вязкостью 100 - 150 мм2/с и выше и далее не меняется. Низкое поверхностное натяжение силиконовых жидкостей обусловливает их хорошую растекаемость на различных поверхностях и способность проявлять водоотталкивающие свойства, что широко используется на практике.

При увеличении вязкости, температуры кипения жидких полидиметилсилоксанов возрастают до 300°С, и начиная с ПМС-100 остаются постоянными. Это явление связано с началом деполимеризации силоксановой цепи при 300°С, когда кипение олигомера связано с выделением более низкомолекулярных продуктов деполимеризации.

Полидиметилсилоксаны низкой вязкости в обычных условиях горят плохо. Полидиметилсилоксаны с большей молекулярной массой сами не горят, но при нагревании деполимеризуются с образованием летучих диметилциклосилоксанов, способных гореть.

Диметилсилоксаны разветвлённого строения

Диметилсилоксаны разветвлённого строения - диметил(метил)силоксаны - выпускаюся под марками ПМС-р и цифровым индексом, характеризующим величину кинематической вязкости. Как и их линейные аналоги, они представляют собой бесцветные прозрачные жидкости с вязкостью от 1 до 400 мм2/с. Аналогично диметилсилоксанам диметил(метил)силоксаны являются смесями молекул с разной степенью полимеризации, однако их состав сложнее состава диметилсилоксанов, так как диметил(метил)силоксаны могут содержать наряду с молекулами разной степени разветвлённости и молекулы чисто линейного строения.

Главное отличие диметил(метил)силоксанов разветвлённого строения от аналогичных по вязкости линейных диметилсилоксанов заключается в отсутствии у них склонности к кристаллизации при определённом содержании разветвляющих метилсилсесквиоксановых звеньев. Такие диметил(метил)силоксаны при охлаждении заметно теряют текучесть под влиянием небольших сдвиговых усилий при температуре около -110°С, а затем стеклуются. При нагревании диметил(метил)силоксаны сразу же переходят в вязкотекучее состояние.

Основной причиной подавления кристаллизации в диметил(метил)силоксанах считается нарушение регулярности строения силоксановых цепей при введении в их состав метилсилсесквиоксановых звеньев. Оптимальным соотношением между метилсилсесквиокси- и диметилсилокси- звеньями в олигомерах типа ПМС-р следует считать соотношение порядка 1:5, при котором наблюдается минимальная температура застывания олигомеров рассматриваемого состава независимо от средней длины их цепей в пределах 8- 50 звеньев. При меньшем соотношении метилсилсесквиокси- и диметилсилокси- звеньев в олигомерах наблюдается резкое повышение температур застывания, обусловленное, вероятно, кристаллизацией содержащихся в таких олигомерах линейных диметилсилоксановых цепей, вовлекающих в процесс кристаллизации и участки цепей с диметилсилокси- звеньями разветвлённых молекул. При большем значении указанного соотношения возрастание температур застывания происходит за счёт увеличения межмолекулярного взаимодействия в таких олигомерах и значительного нарастания их вязкости.

По физическим свойствам димелил(метил)силоксановые жидкости очень близки к своим аналогам линейной структуры. Близки не только свойства олигомеров ПМС и ПМС-р при 20°С, но и характер их изменения с изменением температуры и давления. Температурные зависимости вязкости диметил(метил)силоксанов и аналогичных диметилсилоксанов совпадают. Как и в случае диметилсилоксанов при увеличении давления наблюдается значительное увеличение вязкости и тем больше, чем ниже температура.

Диэлектрическая проницаемость диметил(метил)силоксанов несколько выше, чем у димелилсилоксанов той же вязкости, и это различие остаётся и при высоких температур.

Марки и области применения полиметилсилоксанов

Ассортимент полиметилсилоксанов

Из всего ассортимента кремнийорганических жидкостей именно полидиметилсилоксаны наиболее полно представлены на рынке. В отечественной промышленности это широко известные диметилсилоксановые жидкости, выпускаемые в соответствии с ГОСТ 13032-77 .

Жидкости ПМС и ПМС-р обладают широким набором свойств, зависящих от состава, строения и молекулярной массы. Основным показателем, определяющим области их применения, как уже было упомянуто, является кинематическая вязкость, величина которой входит в марку жидкостей. Олигомеры этой группы органосилоксанов классифицируют по областям применения следующим образом:

• жидкости ПМС-1÷ПМС-2 используют в качестве охлаждающих и демпфирующих жидкостей в приборах до -60°С;
• жидкости ПМС-10÷ПМС-1000 используют в качестве демпфирующих, амортизационных, гидравлических жидкостей в приборах и механизмах, а также дисперсионных сред для пластичных смазок, вазелинов и паст, хорошо зарекомендовавших себя, в частности, в запорной арматуре газопроводов;
• жидкости с вязкостью выше 10000мм2/с используют в качестве демпфирующих жидкостей в приборах, демпферах крутильных колебаний в тепловозостроении и в качестве дисперсионных сред в высоковязких пластичных смазках;
• жидкости с разветвлённым строением молекул ПМС-1р÷ПМС-3р используют в приборах и механизмах в качестве охлаждающих и демпфирующих до -100°С, а ПМС-10р÷ПМС-400р в качестве дисперсионных сред в низкотемпературных маслах и смазках и демпфирующих жидкостей.

Из иностранных аналогов жидкостей ПМС можно упомянуть линейные силиконовые жидкости WACKER AK SILICONE FLUID , выпускаемые немецкой фирмой WACKER , и имеющие кинематические вязкости от 0.65 до 1000000 мм2/с.

Поскольку диметилсилоксановые жидкости имеют низкие значения поверхностного натяжения (18 - 20 мН/м), они широко используются также в качестве антипенных добавок в минеральные масла. Хорошую растекаемость и отсутствие пузырей в лаках и покрытиях, а также высокую полирующую способность в политурах придают ПМС жидкости при небольших добавках в указанные материалы.

Диэлектрические свойства диметилсилоксанов и характер их зависимости от температуры указывают на высокие диэлектрические качества жидкостей ПМС. Если при этом учесть, что силиконовые жидкости не образуют токопроводящих углеродных частиц при электрическом пробое или искрении, то становится понятным их применение в качестве жидких диэлектриков в трансформаторах и других электрических устройствах. Хорошо зарекомендовала себя в качестве трансформаторной жидкости полидиметилсилоксановая жидкость POWERSIL FLUID TR 50 фирмы WACKER.

Cмазывающие свойства жидкости ПМС

Жидкости ПМС обладают невысокими смазывающими свойствами при трении сталь по стали, но некоторые сочетания трущихся пар, например, бронза - сталь, латунь - пластмассы, при гидродинамической смазке жидкими полидиметилсилоксанами работают удовлетворительно. Использование ПМС в качестве жидких сред в маслах и смазках, компаундированных разными противоизносными добавками и дисперсиями, создаёт благоприятные условия для избирательной адсорбции добавок на поверхностях трения и для образования противоизносной плёнки, позволяющей существенно повышать давление и скорости скольжения.

Жидкие полидиметилсилоксаны являются коррозионно-инертными

Жидкие полидиметилсилоксаны являются коррозионно-инертными веществами. В нормальных условиях и при нагревании до 100°С - 150°С они не вызывают коррозии и не изменяются сами в течение длительного времени при пропускании воздуха в контакте с алюминиевыми и магниевыми сплавами, бронзами, углеродистыми и легированными сталями, титановыми сплавами. Свойства жидкостей ПМС не изменяются при температурах до 100°С в атмосфере воздуха в течение 200 часов при контакте с перечисленными сплавами. При температурах 65°С - 100°С ПМС не изменяют своей вязкости и не вызывают значительного набухания или вымывания многих полимеров и полимерных материалов.

Силиконовые жидкости биологически инертны

Ещё одной полезной особенностью силиконовых жидкостей является их биологическая инертность, поэтому они широко используются в медицине, косметике и даже в пищевой промышленности.

Например, пищевая добавка Е900 представляет собой ни что иное, как жидкий полидиметилсилоксан и играет роль пеногасителя при промышленном производстве продуктов питания. Также добавка применяется как связующий агент, стабилизатор, текстуратор, антикомкователь и антислеживатель.

В основном пищевой антифламинг Е900 добавляется во фритюрные жиры и масла, некоторые виды соков, консервированные фрукты и овощи, которые выпускаются как в стеклянной, так и в металлической таре. Кроме того, вещество нередко входит в состав джемов, мармелада, повидла, желе, и других продуктов питания, основу которых составляют фрукты.

Помимо этого добавку Е900 можно встретить в изделиях, которые изготавливаются из зерновых, в концентрированных, а затем консервированных бульонах и супах. Добавляется полидиметилсилоксан и в безалкогольные напитки, вина, сидр, жидкое взбитое тесто, готовые смеси для омлетов, а также жевательную резинку.

Начиная с 70-х годов XX века силиконовые жидкости активно используются в средствах персонального ухода и декоративной косметики. Наибольшее распространение получили циклопентасилоксан D5 и полидиметилсилоксан, в косметике известный как диметикон . Среди самых распространённых задач силиконов в косметике: сохранение влаги, сохранение цвета, разглаживание волос и кожи, фиксирование средства на коже, противодействие проникновения в продукт влажности или пота. Силиконы не оставляют ощущения липкости или жирности. Их свойство удерживать средство на коже используется в водостойких продуктах, а также в солнцезащитных продуктах. Диметикон содержится в большинстве популярных шампуней Pantene.

Влияние заместителей у атома кремния на свойства олигомеров

Если в обрамление силоксановых цепей изменять органическую часть, начиная с монотонного строения молекул диметилсилоксанов только с метильными группами у атома кремния и внося в их строение элементы асимметрии, жёсткости, полярности, конформационную заторможенность и т.п., то свойства олигомеров существенно изменяются.

Это явление подтверждается изменением свойств органосилоксанов по мере усложнения структуры диметилсилоксанов путём замены в них части метильных радикалов на другие алкильные или арильные радикалы. Введение в обрамление цепи молекул, например, алкильных групп с числом атомов углерода два и более и изостроения вместо метильных у каждого атома кремния, существенно влияют на вязкость, температуры стеклования и застывания, энергию активации вязкого течения и температурный коэффициент вязкости. Увеличение числа атомов углерода в цепях алкила, то есть рост длины углеродной цепи закономерно понижает плотность, повышает температуру застывания и стеклования, коэффициент преломления, энергию активации вязкого течения и температурный коэффициент вязкости. Такие изменения могут быть объяснены, с одной стороны, увеличением рыхлости структуры молекул олигомера, приводящей к уменьшению плотности упаковки, с другой, - ростом межмолекулярного взаимодействия и уменьшением конформационной подвижности за счёт увеличения числа межмолекулярных зацеплений между длинными алкилами.

Такое же влияние на реологические свойства олигомеров наблюдается при использовании в обрамлении цепи диметилсилоксанов других видов асимметрии, например, введение атома водорода у атома кремния или разветвления за счёт трифункционального звена в цепи.

Полидиэтилсилоксаны

При замене обоих метильных радикалов у атома кремния этильными, мы сталкиваемся с новым классом органосилоксанов - полидиэтилсилоксаны , - которые приобрели большое практическое значение. Диэтилсилоксаны представляют собой смесь полимергомологов преимущественно линейной структуры общей формулы


с примесью циклических соединений [(С2Н5)2SiO]n и олигомеров разветвлённой структуры.

Диэтилсилоксаны являются прозрачными жидкостями с вязкостью от 1.5 до 1×106 мм2/с, зависящей от степени полимеризации. Эти жидкости имеют значительно более низкие температуры стеклования и застывания в сравнении с диметилсилоксанами, но влияние температуры на их вязкости существеннее. Диэтилсилоксаны имеют более высокую вязкость при 20°С, чем метилсилоксанами со сравнимой длиной цепи. Главное отличие диэтилсилоксанов заключается в экстремально низкой температуре потери текучести, которая в 1.5 - 2 раза ниже, и достигают -135°С ÷ 140°С.

В отечественной промышленности полидиэтилсилоксаны выпускаются под марками ПЭС . Они хорошо растворимы в большинстве органических растворителей и в отличие от других органосилоксанов полностью совмещаются с минеральными маслами, что обусловило широкое использование их в качестве основ масел и смазок.

Состав промышленных диэтилсилоксанов сложен, в общем случае они являются смесями молекул разной степени полимеризации и различного строения от чисто линейных до разветвлённых и циклических.

Замена в органосилоксанах метильных заместителей на этильные ограничивает свободу вращения атомов и групп вокруг связей ≡Si-O- и ≡Si-C≡. Это приводит к увеличению жёсткости цепей и тем самым препятствует реализации спиралеобразных конформаций силоксановых цепей и полной внутримолекулярной компенсации диполей полярных связей ≡Si-O-. Такое же влияние оказывает и разветвлённая структура некоторых диэтилсилоксанов.

С другой стороны, этильные заместители и разветвления препятствуют плотной упаковке цепей, что приводит к большим межцепным расстояниям в диэтилсилоксанах по сравнению с диметилсилоксанами и к снижению межмолекулярного взаимодействия.

Преобладающая область применения полидиэтилсилоксановых жидкостей:

• ПЭС-1 ,
• ПЭС-2 ,
• ПЭС-3 ,
• ПЭС-4 ,
• ПЭС-5 ,
• ПЭС-7 ,
• ПЭС-С-1 (жидкость 132-24) ,
• ПЭС-С-2 (жидкость 132-25) .

Это использование их в качестве дисперсионной среды в маслах и смзках.

Температурные пределы эксплуатации жидких ПЭС лежат в интервале температур от -70°С÷-100°С до 125°÷150°С.

В зависимости от вязкости ПЭС классифицируются по областям применения следующим образом:

• ПЭС-1, ПЭС-2 - низковязкие с температурой стеклования до -140°С - используют в качестве охлаждающих теплоносителей и рабочих жидкостей в гидравлических системах;
• ПЭС-3 - в гидравлических системах и в качестве компонента полировальных составов;
• ПЭС-4, ПЭС-7 с вязкостью в пределах 42 - 48 мм2/с при 20°С и с низкой температурой стеклования (-130°С) хорошо смешиваются с нефтяными маслами и другими органическими маслами, используют в качестве основы низкотемпературных приборных и гидравлических жидкостей и масел;
• ПЭС-5 - теплоноситель, демпфирующая жидкость в приборах, дисперсионная среда в пластичных и разделительных смазках, компоненты полировально-очистительных составов, замасливателя в производстве синтетических волокон.

На основе ПЭС созданы широко известные смазки ЦИАТИМ-221, ВНИИНП-207, 219, 231 .

Отличительной особенностью жидких полидиметилсилоксанов является полная совместимость с минеральными маслами и другими органическими продуктами. Добавка ПЭС к углеводородам улучшает низкотемпературную характеристику последних. Так смеси ПЭС-4 с маслами МС-14 и АУ имеют более низкие температуры потери текучести и удовлетворительную вязкость при температуре -50°С.

В некоторых оптимальных соотношениях смеси диэтилсилоксанов с углеводородами проявляют высокую смазочную активность. Предполагают, что механизм действия добавок органосилоксанов к нефтяным маслам заключается в разложении доэтилсилоксанов при трении с образованием двух поверхностных слоёв: первый очень высокой твёрдости (кремний) и второй - мягкий слой оксидов, выполняющий функцию смазки. Возможно также образование химических соединений другого состава, уменьшающих трение. Соотношением этих двух слоёв определяются смазочные свойства растворов диэтилсилоксанов в углеводородных средах.

При использовании смесей полидиметилсилоксанов и минеральных масел созданы приборные низкотемпературные масла марок 132-07, 132-08, 132-19, 132-20, 132-21 , приборные смазки ОКБ-122-7, ОКБ-122-7-5, МЗ-5 , морозостойкие смазки Северол-1, Унизол-3М .

Полидиэтилсилоксановые жидкости применяют в качестве рабочего масла диффузионных вакуум-насосов. Они выпускаются под маркой ПЭС-В и отличаются от органических вакуумных жидкостей повышенной термоокислительной стабильностью.

Полиметилфенилсилоксаны

С введением в обрамление цепи органосилоксанов фенильных радикалов образуется отдельная обширная группа полиметилфенилсилоксанов со специфическими заданными свойствами.

Полиметилфенилсилоксановые жидкости различаются по строению молекул и по соотношению в них метильных и фенильных радикалов.

(I)

(II)


R3-Si- = (CH3)3-Si- , (CH3)2(C6H5)-Si- , (CH3)(C6H5)2-Si- или (C6H5)3-Si-.

Цепи молекул полиметилфенилсилоксанов могут состоять из метилфенилсилокси- звеньев (I) или диметил- и метилфенилсилокси- (II) или диметил- и дифенилсилокси- звеньев. При одинаковом соотношении в них метильных и фенильных радикалов свойства их близки. Наиболее существенное влияние на свойства оказывает структура молекул - линейная или циклическая.

Линейные молекулы метилфенилсилоксанов могут иметь широкий спектр молекулярных масс, который и определяет их вязкость.

Циклические метилфенилсилоксаны не достигают значительных величин молекулярных масс. Практически используют метилфенилциклотри- или тетрасилоксаны или смесь три, тетра и пентациклосилоксанов с разным соотношением в них диметил-, метилфенил- или дефинилсилокси- звеньев.

Отечественная промышленность выпускает большое число марок полиметилфенилсилоксановых жидкостей самого разного назначения, которые можно разбить на 4 группы.

Группа I - ω,ω’-гексаметилолигодиметил(метилфенил)силоксаны , являющиеся полидисперсными смесями линейных молекул общей формулы.


с разной степенью полимеризации и разным соотношением n:m (от 10 до 1.5). Распределение метилфенилсилокси- звеньев в молекулах имеет статистический характер.

К этой группе относятся следующие марки метилфенилсилоксанов: ФМ-5 , ФМ-5 , 6АП , 133-79 (или ФМ-1322 ), Сополимер 2 , ФМ-6 , ФМ-6ВВ , 133-158 (или ФМ-1322/300 ), Сополимер 2/300 , Сополимер 5 , Сополимер 3 .

Группа II - ω,ω’-гексаметилолигометилфенилсилоксаны , также являющиеся полидисперсными смесями линейных молекул общей формулы


различной степени полимеризации. К этой группе относятся жидкость ПФМС-2/5л , ПФМС-2 и ПФМС-4 .

Группа III - ω,ω’-диметилтетрафенилолигометилфенилсилоксаны , являющиеся полидисперсными смесями молекул общей формулы


c разной степенью полимеризации. Марки промышленного выпускаемых жидкостей этой группы: ФМ-1 , ФМ-2 , 133-165 (или ПФМС-5 ), 133-57 (или ПФМС-6 ).

Группа IV - олигометилфенилсилоксаны двух марок. Олигомер 133-35 (или МФТ-1 ) представляет собой тетраметилтетрафенилциклотетрасилоксан , а олигомер 133-38 (или ПФМС-13 ) - смесь метилфенилциклосилоксанов общей формулы

Все полиметилфенилсилоксаны представляют собой прозрачные бесцветные или слегка желтоватые жидкости. Наиболее вязкие олигомеры - 133-165 и 133-57 - могут иметь окраску от светло-жёлтой до светло-коричневой.

Из иностранных метилфенилсилоксановых жидкостей хорошо себя зарекомендовали жидкости фирмы WACKER - WACKER AP 200 SILICONE FLUID , WACKER AP 1000 SILICONE FLUID , представляющие собой полидиметилсилоксановые жидкости с высоким содержанием фенильных групп, WACKER AR 200 SILICONE FLUID , а также WACKER AS 100 SILICONE FLUID с низкой долей фенильных групп.

Введение фенильных групп в состав органосилоксанов значительно повышает уровень межмолекулярных взаимодействий за счёт увеличения жёсткости цепей молекул, ограничения свободы вращения атомов и групп атомов вокруг связей ≡Si-O- и ≡Si-C≡, а также за счёт появления специфических межмолекулярных взаимодействий, обусловленных присутствием в составе рассматриваемых олигомеров ароматических ядер. В результате изменяются физические свойства олигомеров.

Основное отличие полиметилфенилсилоксановых жидкостей от полидиметилсилоксановых заключается в повышенной термоокислительной и термической стойкости. Фенилльный радикал у атома кремния в сочетании с метильным повышает термическую и термоокислительную стабильность органосилоксанов на 50°С - 70°С, повышая при этом и температуру плавления, а также зависимость вязкости от температуры. Особенно сильное влияние на термостойкость и другие свойства метилфенилсилоксанов оказывает число фенильных радикалов в концевых группах олигомеров.

Метилфенилсилоксаны обладают также повышенной радиационной стойкостью, арильные группы которых, как и в органических ариленах, рассеивают энергию излучения сопряжёнными двойными связями ароматических колец.

Основные направления практического применения метилфенилсилоксановых жидкостей:

• высоковакуумные масла для диффузионных насосов;
• теплоносители для высоких и низких температур;
• дисперсионные среды для термостойких масел и смазок.

Предел допустимых температур использования метилфенилсилоксанов лежит в широком диапазоне от -20°С÷-100°С до 200°С÷350°С в зависимости от состава, степени полимеризации и содержания фенильных заместителей в молекулах.

Характерное для метилфенилсилоксанов сочетание повышенной термостойкости, низких температур стеклования, низкое давление паров, совместимость с органическими средами определяет области их применения, которые можно классифицировать по маркам олигомеров следующим образом:

• жидкости ФМ-5, ФМ-6, ФМ-5,6АП используют в качестве дисперсионных сред низкотемпературных масел и смазок, в малонагруженных высокоскоростных шарикоподшипниках и в фреоновых холодильных машинах, а также в качестве охлаждающих теплоносителей;
• жидкости 133-79, 133-158, Сополимер 5 и Сополимер 3 используют в качестве термостойких и низкотемпературных сред в маслах и смазках, работоспособных в широком диапазоне температур и в глубоком вакууме. Их используют также в качестве теплоносителей и жидкостей для гидравлических систем;
• жидкости ПФМС-2/5л, ФМ-1, ФМ-2, 133-35 и 133-38 используют в диффузионных вакуумных насосах с предельным вакуумом от 133.322 нПа до 13.332 мкПа;
• жидкости ПФМС-4, 133-165 и 133-57 используют в качестве высокотемпературных и трудновоспламеняемых теплоносителей, диэлектриков, рабочих и дисперсионных сред для смазок и масел, неподвижных фаз газожидкостной хроматографии.

Области использования метилфенилсилоксанов для получения консистентных смазок охватывают как термостойкие смазки, вакуумные антифрикционные, так и специальные приборные, электроконтактные, уплотнительные и противозадирные смазки.

Наиболее ценными и высококачественными материалами на основе метилфенилсилоксанов, не имеющими по вакуумным свойствам аналогов среди других классов химических соединений, являются диффузионные масла для высоковакуумных насосов на предельный вакуум в насосе до 13.3 мкПа.

Полярные группы или атомы в органических радикалах органосилоксанов вносят свой вклад в свойства олигомеров. Обычно их используют для повышения смазывающих свойств органосилоксановых жидкостей при сохранении основных свойств или для достижения других заданных характеристик.

Метил(галогенооргано)силоксаны

Типичными представителями таких олигомеров являются органосилоксаны с галогеном в органических радикалах - метил(галогенооргано)силоксаны . Они становятся более полярными, обладают улучшенной смазывающей способностью и ограниченной горючестью, изменяется их растворимость и совместимость с органическими средами. Одновременно повышается уровень межмолекулярного взаимодействия, вязкость и её зависимость от температуры, температуры застывания и стеклования. Однако эти нежелательные изменения компенсируются значительным повышением смазывающей способности и полярности.

Структура молекул метил(галогенооргано)силоксанов, как и других органосилоксанов, может быть линейной, разветвлённой или циклической, и все закономерности свойств олигомеров, связанные со структурой молекул, для данных олигомеров аналогичны другим органосилоксанам.

Отечественная промышленность выпускает три типа метил(галогенооргано)силоксанов:

• метил(хлорфенил)силоксаны ,
• метил-γ-трифторпропилсилоксаны
• метил(галогенооргано)силоксаны, содержащие как γ-трифторпропильные, так и хлорфенильные заместители.

Все названные метил(галогенооргано)силоксаны представляют собой прозрачные бесцветные или светло-жёлтые жидкости, хорошо растворимые в таких полярных растворителях, как ацетон, метилэтилкетон, этилацетат, изопропиловый спирт, фреон-13 и т.д.

По своей природе промышленные метил(галогенооргано)силоксаны являются сложными смесями молекул, отличающихся между собой как степенью полимеризации, так и составом.

Диметилхлорфенилсилоксаны

В настоящее время в качестве смазывающих веществ широко используют диметилхлорфенилсилоксаны. Полагают, что атомы в хлорорганосилоксанах активируются в горячих точках при трении металла о металл и атомы хлора с металлом образуют тонкую плёнку хлорида металла на поверхности, что способствует снижению сил трения и предотвращает заедание. Активность атомов хлора диметил(метилхлорфенил)силоксанов при трении зависит от их числа в фенильном радикале, расположения хлорфенильных радикалов в полимерной цепи и от общего содержания хлора в олигомерах.

Исследование и сравнение смазывающих свойств органохлорфенилсилоксанов и органофторпропилсилоксанов показало, что при граничном трении механизм смазывания трущихся пар различен. Не вдаваясь в подробности, интересен конечный вывод исследования - при небольших нагрузках смазывающие свойства лучше у диметил-метил-γ-трифторпропилсилоксанов, а при высоких - у олигодимелил-метил-хлорфенилсилоксанов.

Получается, что для получения жидких олигомеров с хорошими смазывающими свойствами в широком диапазоне нагрузок целесообразно совмещение указанных двух типов органосилоксанов в одну систему.

Одновременное присутствие дихлорфенильного и γ-трифторпропильного радикалов в молекуле органосилоксана даёт эффект синергизма при граничном трении. Соответственно, диметил-(метилдихлорфенил)-(метил-γ-трифторпропил)силоксаны обладают лучшими смазывающими свойствами, чем диметил-(метилдихлорфенил)силоксаны и диметил-метил-γ-трифторпропилсилоксаны, отдельно взятые. Такие силиконовые жидкости выпускаются промышленностью (жидкости 169-36, 169-106, 169-168 ).

Итак, основными областями применения метил(галогенооргано)силоксанов являются смазочные материалы и жидкости, работающие в условиях граничного и гидродинамичного трения.

Одной из наиболее существенных областей применения являются гидравлические системы, эксплуатирующиеся при повышенных температурах (200 - 250°С). Для этих целей была создана диметил(метилдихлорфенил)силоксановая жидкость ХС-2-1, которая не вызывает коррозии при температурах до 250°С в течении 100 часов алюминиевых сплавов АЛ-9, бронзы, стали ШХ-15, 12ХНЗА.

Жидкости на основе метил(фтороргано)силоксанов с соответствующими противоизносными добавками и антиоксидантами обладают хорошими смазывающими свойствами при температурах до 300°С при использовании в узлах трения, работающих в гидродинамическом режиме.

Метилфторхророрганосилоксаны работоспособны при температурах до 250°С в гидравлических системах, гидроамортизаторах и других системах с узлами трения сталь по стали, обладая в таких условиях повышенной смазывающей способностью и стабильными характеристиками.

Метил(галогенооргано)силоксаны успешно применяют в качестве дисперсионных сред для термостойких (до 250°С - 350°С) смазок с пигментами-загустителями, литиевыми мылами и различными антиоксидантами. Некоторые из них работоспособны в вакууме до 10 нПа при температурах от -80°С до 160°С в малонагруженных подшипниках качения и маломощных редукторах, эксплуатируемых в высоком вакууме.

В последнее время установлены новые уникальные области применения метилфторорганосилоксанов и олигометилфторхлорорганосилоксанов для консервации изделий и предметов материальной культуры из дерева, керамики, кожи и др. с целью их защиты от разрушения насекомыми (древоточцами) и от действия неблагоприятных факторов окружающей среды. Эти олигомеры оказались высокоэффективными антивспенивателями в химической чистке одежды. На основе метил(галогенооргано)силоксанов разработана композиция 137-183 , имеющая название «Пластоль» для изготовления слепков и отливов палеонтологических и археологических объектов, представляющих большую научную и художественную ценность.

Препарат на основе метил(галогенооргано)силоксанов 169-116 , имеющий марку «Антишашелин», оказался биологически активным по отношению к насекомым-древоточцам, полностью уничтожая их при малых дозах (0.1% раствор), оставаясь при этом нетоксичным по отношению к теплокровным организмам.

Органоалкоксисилоксаны

Проблема повышения смазывающей способности и поверхностной активности органосилоксанов наряду с сохранением термостойкости и совместимости их с разными средами привела к исследованию и синтезу обширной группы органоалкоксисилоксанов .

На практике наиболее широко применяются органо(2-этилгексокси)силоксановые жидкости.

Основное влияние на свойства этого ряда олигомеров оказывают объём и природа органического радикала. Особенно чувствительны к этим факторам коэффициент преломления, вязкость, температура застывания, энергия активации вязкого течения, т.е. характеристики, связанные с полярностью радикала, межмолекулярным взаимодействием и конформационной подвижности молекул. Температура застывания большинства рассматриваемых олигомеров лежит ниже -100°С или около этой величины, что объясняется асимметрией строения молекул, препятствующей плотной упаковке и кристаллизации при охлаждении.

Среди разработанных и исследованных органоалкоксисиланов лучшими эксплуатационными свойствами обладают фенил-(2-этилгексокси)силоксаны (ПФГОС-4 и ПФГОС-3 ) и тиенил-(2-этилгексокси)силоксан (ПТГОС-3 ). Эти олигомеры хорошо смазывают трущиеся металлические пары, смешиваются со многими органическими и фторорганическими жидкостями и маслами, имеют высокую активность как пеногасители, инертны к фреонам и конструкционным материалам, применяемым в холодильных машинах. Они стабильны при температурах до 150°С и застывают при температуре ниже -65°÷-75°С. Такой комплекс свойств определил области применения указанных органосилоксанов.

В связи с хорошей совместимостью с фреонами олигомер ПФГОС-4 применяют в качестве смазочного масла в холодильной технике. Масло ПФГОС-4 в смеси с фреоном Ф-22 инертно по отношению к резине ИРП-1068, графиту, отверждённому бакелитовому лаку. Оно также рекомендовано для применения для тяжелонагруженных быстроходных компрессоров. Кроме того, оно испытано и рекомендовано в качестве смазочного масла для бессальниковых компрессоров с уплотнителями из фторопластовых колец.

Хорошие диэлектрические свойства олигомера ПФГОС-4 позволяют применять её для электроконтактной пасты. Масло ПФГОС-4 хорошо гасит пену в водно-гликолевых смесях. С учётом этого свойства на его основе разработаны водно-гликолевые охлаждающие жидкости для двигателей автомобилей и для литьевых машин.

Жидкость ПФГОС-3 используется в гидравлических муфтах забойных конвейеров и наиболее полно соответствует требованиям к амортизаторным жидкостям для автомобиле- и тракторостроении.

Реакционноспособные органосилоксаны

Среди различных групп кремнийорганических жидкостей особняком стоят реакционноспособные органосилоксаны, нашедшие широкое практическое применение для гидрофобизации поверхности различных материалов, - алкилгидридсилоксаны и алкилсилоксаноляты щелочных и других металлов.

Представителями первых являются метилгидридсилоксаны и этилгидридсилоксаны. В обоих случаях реакционноспособной по отношению к активной поверхности выступает ≡Si-H связь, которая легко взаимодействует с гидроксильными группами или связью кислород - металл, образуя валентную ≡Si-O- связь с поверхностью материала. Алкильный радикал, связанный с атомом кремния, при этом ориентируется от поверхности, придавая ей гидрофобные свойства. Таким образом, на поверхности образуется тончайшая плёнка полиалкилсилоксана, не смываемая и не удаляемая обычными способами.

Молекулы таких олигомеров могут быть линейными


или циклическими

Реакционная способность таких олигомеров различна. В случае алкилгидридциклосилоксана активная поверхность может не только взаимодействовать с ≡Si-H связью, но и вызывать раскрытие цикла по Si-O-Si связи и взаимодействовать со связями раскрытого цикла по типу реакции теломеризации. Такая возможность делает алкилгидридциклосилоксаны более универсальными гидрофобизаторами, что реализуется на практике в гидрофобизирующих жидкостях ГКЖ-94 и ГКЖ-94М .

Основными областями применения алкилгидридсилоксанов является строительство, текстильная и лёгкая промышленность.

В гидрофобизаторах типа алкилсилоксанолятов металлов


(R - алкил, Me - Na, Al)
реакционноспособной по отношению к поверхности строительных материалов является связь ≡Si-OMe, которая вступая в реакции замещения с гидроксидами или солями (например, цементом), также образует плёнку полиалкилсилоксана. Эта плёнка, привязанная силоксановой связью к поверхности, также имеет ориентированные от поверхности алкильные радикалы, придающие ей гидрофобные свойства.

В крупном промышленном масштабе выпускаются и нашли широкое применение алкилсиликонаты натрия: ГКЖ-10 (этилсиликонат натрия) и ГКЖ-11 (метилсиликонат натрия) . Они растворимы в воде, не имеют запаха, не опасны в обращении.

Широкое применение получили кремнийорганические гидрофобизаторы в строительстве для повышения долговечности и в первую очередь морозостойкости тяжёлого и лёгкого бетона и железобетона в тяжёлых условиях эксплуатации: при попеременном замораживании и оттаивании, увлажнении и высыхании, капиллярном подсосе и испарении солевых растворов, а также при длительном и непрерывном воздействии растворов солей.

Жидкости ГКЖ-94, ГКЖ-10 и ГКЖ-11 используют для повешения трещинностойкости и формоустойчивости тяжёлых и лёгких бетонов. ГКЖ-10 и ГКЖ-11 повышают атмосферостойкость цементно-песчаных растворов, бетонов, кирпича, гипса, туфов, известняков, а также долговечности покрытий из силикатных и известковых красок.

Заключение

Рассмотренные выше силиконовые жидкости наиболее широко применяются в промышленности в различных сферах. Тем не менее, продолжаются исследования по получению и изучению свойств многих других классов кремнийорганических жидкостей. К примеру, достаточно перспективными классами являются органосилоксановые жидкости с объёмными радикалами у атома кремния (адамантил, карборан), органосилоксаны с гетерозвеньями, гетероциклами и гетероатомами.